Dimethylallylpyrophosphat

Synonym: aktives Isopren, 3,3-Dimethylallylpyrophosphat
Englisch: dimethylallyl pyrophosphate

Definition

Dimethylallylpyrophosphat, kurz DMAPP, ist ein Stoffwechselintermediat, das bei der Biosynthese von Terpenen (z.B. Cholesterin) oder Polyisoprenen entsteht.

Sowohl Isopentenylpyrophosphat als auch Dimethylallylpyrophosphat werden als aktive Isoprene bezeichnet.

Dimethylallylpyrophosphat hat die Summenformel C₅H₁₂O₇P₂. Die Molmasse beträgt ca. 246 g/mol.

Bei der Squalensynthese isomerisiert die Isopentenylpyrophosphatisomerase Isopentenylpyrophosphat zu Dimethylallylpyrophosphat. Dieses durchläuft eine Kopf-Schwanz-Kondensation, bei der durch Abspaltung von Pyrophosphat ein Carbenium-Ion entsteht. An dieses kondensiert ein weiteres Isopentenylpyrophosphat, von dem ein Proton abgespalten wird und Geranylpyrophosphat gebildet wird. Die Reaktion wird durch die Geranylpyrophosphat-Synthase katalysiert.

Die Farnesylpyrophosphat-Synthase kondensiert über einen ähnlichen Mechanismus ein Isopentenylpyrophosphat mit dem Geranylpyrophosphat zu Farnesylpyrophosphat. Aus zwei Farnesylpyrophosphat-Molekülen wird durch eine Kopf-Kopf-Kondensation schließlich ein Molekül Squalen gebildet. Dieses wird durch weitere Reaktionsschritte in Cholesterin umgewandelt.