Hock-Verfahren

Phenol wurde 1834 von dem deutschen Chemiker Friedlieb Ferdinand Runge entdeckt.^[1] Er gewann es durch Destillation aus Steinkohlenteer, was dann für lange Zeit auch die einzige Herstellungsmethode blieb.^[2] Im Laufe der Zeit wurden dann einige neue Verfahren entwickelt (z.B. der Raschig-Hooker-Prozess), die seit 1944 weitestgehend vom Hock-Verfahren abgelöst wurden.

Heinrich Hock und Shon Lang, zwei deutsche Chemiker, forschten in den 1940er Jahren nach einer neuen, wirtschaftlicheren Methode, um den steigenden Bedarf für die Kunststoffsynthese (v.a. von Bakelit) zu decken.^[3] Ihre Ergebnisse publizierten sie 1944 in "Berichte der deutschen chemischen Industrie".^[4]

Da die Wirtschaftlichkeit dieses Verfahren aber von der Nachfrage des Co-Produkts Aceton abhängt, wird in der jüngsten Vergangenheit nach einer neuen Methode gesucht.^[5]

Cumol kann leicht aus Benzol und Propen im Zuge einer Friedel-Crafts-Alkylierung hergestellt werden. Da es dadurch günstig und einfach in großen Mengen herzustellen ist, stellt Cumol einen perfekten Ausgangsstoff dar. Da auch die anderen Edukte günstig und leicht verfügbar sind, läuft die Phenolsynthese in der Industrie hauptsächlich nach Hock.

Wie alle radikalischen Kettenreaktionen gliedert sich auch diese Reaktion in drei Teilschritte:^[6]

Radikalerzeugung

Hier kommt Dibenzoylperoxid (DBPO) zum Einsatz, das durch Thermolyse gespalten wird:

Erzeugung des Cumol-Radikals (Initiation)

Ein Phenylradikal greift das Cumol radikalisch an, wodurch ein Cumol-Radikal entsteht:

Reaktion mit Sauerstoff und Bildung von Cumolhydroperoxid (Elongation)

Anschließend wird das Cumolhydroperoxid noch sauer aufgearbeitet, wodurch Phenol und Aceton erhalten werden.